Основные методы реализации производства полимерных эмульсий включают четыре типа: массовую полимеризацию, полимеризацию в растворе, суспензионную и эмульсионную полимеризацию. Массовая полимеризация — это процесс полимеризации мономера с добавлением небольшого количества инициатора (или катализатора). Полимеризация в растворе происходит в растворе, образованной мономером и инициатором в определённом растворителе. Суспензионная полимеризация осуществляется в каплях мономера, суспендированных в воде, система состоит из мономера, воды, инициатора, растворимого в мономере, и диспергирующей среды.
Эмульсионная полимеризация происходит в эмульсии, приготовленной из мономера, воды и эмульгатора. Система включает мономер, воду, эмульгатор и инициатор, растворимый в воде. В эмульсии с использованием воды или других жидкостей в качестве среды, согласно мицеллярному или олигомерному механизму, образуются изолированные друг от друга латексные частицы. В них происходит радикальная или ионная полимеризация для получения полимеров.
В настоящее время исследованиями эмульсионной полимеризации занимаются многие учёные. Ежегодно публикуются сотни статей на эту тему. Несмотря на незрелость теории и наличие спорных вопросов, теория и практика эмульсионной полимеризации постоянно развиваются. Определение точного механизма, создание надёжных математических моделей, оптимизация промышленного оборудования, а также разработка новых высококачественных полимерных эмульсий остаются ключевыми задачами для специалистов в этой области.
Среди четырёх методов радикальной полимеризации эмульсионная полимеризация обладает уникальными преимуществами по сравнению с массовой, растворной и суспензионной.
Полимеризация олефиновых мономеров сопровождается большим выделением тепла. Эффективный отвод тепла — критический фактор. Он влияет на стабильность процесса, безопасность производства и качество продукции. На поздних стадиях вязкость резко возрастает, отвод тепла становится сложной задачей. Недостаточное охлаждение вызывает локальный перегрев, расширяет распределение молекулярной массы, приводит к ветвлению и сшивке цепей, ухудшает качество продукции, а в тяжёлых случаях — к аварийному термическому разрушению.
Однако в эмульсионной полимеризации реакция происходит в латексных частицах, диспергированных в водной фазе. Несмотря на высокую вязкость внутри частиц, общая вязкость системы остаётся низкой благодаря водной среде. Изменения вязкости в процессе реакции минимальны. Теплообмен осуществляется эффективно, исключая локальный перегрев и аварийные ситуации. Низкая вязкость упрощает перемешивание и транспортировку, обеспечивает непрерывность производства.
Кроме того, в большинстве случаев в качестве среды используется вода. Это исключает необходимость дорогих растворителей и их последующей регенерации, снижает риск возгорания и загрязнения окружающей среды.
1. При добавлении инициатора в систему образуются свободные радикалы. Радикалы диффундируют в капли мономера, инициируют полимеризацию и формируют макромолекулярные цепи. Мицеллы эмульгатора превращаются в коллоидные частицы полимерной эмульсии, насыщенные мономером (латексные частицы). По мере реакции устанавливается динамическое равновесие между латексными частицами, водной фазой и каплями мономера. С уменьшением количества мономера равновесие смещается от капель мономера → водная фаза → латексные частицы.
2. По мере роста латексных частиц их площадь поверхности увеличивается, требуя дополнительного адсорбирования молекул эмульгатора из водной фазы. Постоянное потребление мономера смещает равновесие в направлении капель мономера → водная фаза → латексные частицы, пока мономер полностью не исчезнет.
3. На этапе III мицеллы и мономер постепенно расходуются, скорость реакции снижается до завершения формирования полимерной эмульсии.